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集團(tuán)簡介

為保護(hù)和改善環(huán)境,防治污染和其他公害,保障公眾健康,推進(jìn)生態(tài)文明建設(shè),促進(jìn)經(jīng)濟(jì)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展。節(jié)約和循環(huán)利用資源、保護(hù)和改善環(huán)境、促進(jìn)人與自然和諧的經(jīng)濟(jì)、技術(shù)政策和措施,使經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展與環(huán)境保護(hù)相協(xié)調(diào)。

深入認(rèn)識(shí)臭氧污染問題

2016-11-17

應(yīng)深入開展機(jī)理研究,既要從微觀著手,研究每種排放VOC的光化學(xué)反應(yīng),探討其生成或消耗臭氧的特性,也要重視宏觀分析,觀察綜合效果,從而指導(dǎo)防治方向。

建議進(jìn)一步統(tǒng)籌城鄉(xiāng)臭氧監(jiān)測,準(zhǔn)確掌握臭氧污染的分布情況,進(jìn)而宏觀分析其與其他環(huán)境空氣污染指標(biāo)的相關(guān)性,合理協(xié)同控制或單獨(dú)控制。

常規(guī)監(jiān)測的6項(xiàng)環(huán)境空氣質(zhì)量指標(biāo)中,PM2.5和臭氧是超標(biāo)頻率最高的首要污染物。每年11月至次年4月,易多發(fā)PM2.5超標(biāo)現(xiàn)象,臭氧超標(biāo)則集中在每年6月~10月。臭氧在高溫季節(jié)大范圍反復(fù)發(fā)生污染,究竟是以自然過程為主,還是人類活動(dòng)導(dǎo)致的環(huán)境危害?筆者認(rèn)為,有必要對(duì)這一問題進(jìn)行深入研究,這樣既能揭示臭氧污染真相,也能指導(dǎo)各地制訂防治策略,避免出現(xiàn)工作失誤。

臭氧污染的基本特征

自2014年全國范圍內(nèi)大規(guī)模開展臭氧監(jiān)測以來,各地獲得了豐富的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。根據(jù)各方面的報(bào)道,這些城市表現(xiàn)出來的臭氧污染特征高度一致,臭氧濃度變化趨勢基本吻合。以長沙市為例,臭氧濃度的日變化規(guī)律為凌晨濃度較低,隨著時(shí)間推移和輻射強(qiáng)度增加,臭氧濃度逐漸升高,最早在上午10點(diǎn)后即發(fā)生臭氧污染。但一般是中午12∶30至17∶30時(shí)段的臭氧污染較重,夜間也有可能出現(xiàn)短時(shí)臭氧污染。(夏季典型日的臭氧濃度變化曲線詳見圖一。)

從季度性變化規(guī)律來看,夏秋季節(jié)的臭氧污染明顯強(qiáng)于冬春季節(jié)。2013年~2015年長沙市監(jiān)測結(jié)果表明,臭氧污染的季節(jié)性變化規(guī)律非常穩(wěn)定,只是每年臭氧污染絕對(duì)濃度值有波動(dòng)。特別是在污染物減排取得明顯成效的情況下,臭氧污染反而更加嚴(yán)重。(見圖二)類似情況也發(fā)生在其他城市。

總體來看,天氣條件對(duì)臭氧污染的形成起重要的決定作用。晴天,臭氧污染最重,多云天氣次之,而陰雨天的臭氧污染最輕。相對(duì)溫度、風(fēng)向和風(fēng)速等氣象因素也影響臭氧污染水平,相對(duì)濕度小、風(fēng)速較小時(shí)易發(fā)生臭氧污染。

在夏秋季節(jié),臭氧污染是全國性范圍的,而且光照條件越好的監(jiān)測點(diǎn)位,臭氧污染越嚴(yán)重。即使是在南岳背景站,也能觀察到臭氧在午后明顯升高的現(xiàn)象,其濃度的日變化趨勢與城區(qū)基本相同。

臭氧污染機(jī)理分析

臭氧污染的形成機(jī)理問題,目前存在較大爭議。

有的學(xué)者認(rèn)為,揮發(fā)性有機(jī)物(VOCS)和氮氧化物(NOX)是生成臭氧的重要前體物,是VOCS和NOX污染誘發(fā)了臭氧污染。

但也有研究表明,臭氧的化學(xué)反應(yīng)活性強(qiáng),一旦VOCS和NOX進(jìn)入臭氧高濃度區(qū),以反應(yīng)消耗臭氧為主。因此,在VOCS和NOX釋放量大的區(qū)域,臭氧濃度反而低。表現(xiàn)在區(qū)域規(guī)模上,城市的上下風(fēng)向處的臭氧濃度較高,而城區(qū)上空的臭氧濃度是最低的。

還有研究表明,植物排放的VOCs量遠(yuǎn)超過人類活動(dòng)的排放量。即使將人類活動(dòng)排放的VOCs降至零,自然產(chǎn)生的VOCs仍可能使臭氧超標(biāo)。

意大利等國的研究則否認(rèn)了VOCs等排放對(duì)臭氧污染的貢獻(xiàn)。在這些國家,VOCs和NOx的排放已降至最低水平,但在高溫天氣午后的臭氧污染依然非常嚴(yán)重。國內(nèi)的云南、貴州、青海等省份,尤其是大量的縣級(jí)城鎮(zhèn),其VOCs和NOx排放水平很低,但表現(xiàn)出與沿海發(fā)達(dá)地區(qū)相同的臭氧污染規(guī)律,表明臭氧背景值污染不容忽視。

筆者認(rèn)為,VOCS種類繁多,有的有機(jī)物通過光化學(xué)反應(yīng)生成臭氧,也有的有機(jī)物發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)需要消耗臭氧。在光照、溫度和濕度等條件都適宜的情況下,究竟是以生成臭氧為主,還是消耗臭氧的反應(yīng)占優(yōu)勢,就要分析污染區(qū)域內(nèi)環(huán)境空氣中的臭氧濃度是上升還是下降了。從長株潭城市群來看,三市品字接壤,市中心相距不過40公里。統(tǒng)計(jì)分析表明,長沙市的臭氧污染相比其他兩市是最輕的,而其VOCs的排放量和汽車保有量等無疑是最高的。如果把某個(gè)城市或區(qū)域的上空看作是一個(gè)黑箱,里面發(fā)生了很多復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),微觀過程紛繁多樣,但最后的輸出結(jié)果是臭氧濃度下降了。那么,從宏觀上分析,并不是VOCs等排放加重了臭氧污染,反倒是消耗臭氧而減輕了污染危害。

一般認(rèn)為,臭氧污染是光化學(xué)控制過程。目前,對(duì)VOCs的監(jiān)測不系統(tǒng),但其種類和濃度存在較大的地區(qū)差別,對(duì)臭氧污染的影響方式是不一樣的。NOx的監(jiān)測數(shù)據(jù)完整,但其日變化趨勢與臭氧污染特征明顯不同步。NOx早晚兩個(gè)高峰濃度出現(xiàn)時(shí),并不對(duì)應(yīng)于臭氧污染嚴(yán)重時(shí)段。冬季NOx的濃度比夏季高得多,也未誘發(fā)嚴(yán)重的臭氧污染。由此可見,在城市上空的大氣黑箱中,反應(yīng)生成臭氧并不是受NOx的濃度限制,而是缺少光化學(xué)條件。

臭氧具有強(qiáng)氧化性而極不穩(wěn)定,長距離傳輸?shù)目赡苄圆淮?,中途?huì)因卷掃效應(yīng)而消耗殆盡。因此,VOCs和NOx排放引起的臭氧污染應(yīng)是區(qū)域性質(zhì)的。因此,應(yīng)深入開展機(jī)理研究,既要從微觀著手,研究每種排放VOC的光化學(xué)反應(yīng),探討其生成或消耗臭氧的特性,也要重視宏觀分析,觀察綜合效果,從而指導(dǎo)防治方向。

臭氧污染防治策略

筆者認(rèn)為,有效防治臭氧污染,當(dāng)務(wù)之急是通過監(jiān)測等手段區(qū)分不同來源的貢獻(xiàn)比例,分析可能采取的治理措施,才能獲得最大改善效益。

一般認(rèn)為,臭氧污染是二次生成,尤其要與VOCs和NOx污染聯(lián)合控制。其中,VOCs單獨(dú)也是要嚴(yán)控的,其本身往往毒性較大,直接危害人體健康,應(yīng)采取措施降低排放量。至于NOx污染,從南方地區(qū)的監(jiān)測結(jié)果看,一般遠(yuǎn)低于控制標(biāo)準(zhǔn)。臭氧污染是不能直接治理的,因?yàn)槌龔?fù)印等少數(shù)行業(yè)外,沒有成規(guī)模的人為活動(dòng)排放源。目前對(duì)間接治理技術(shù)的認(rèn)識(shí),主要是減少VOCs和NOx的排放。VOCs的底數(shù)并不清楚,無法評(píng)述其治理成效。單從NOx控制看,其本身濃度并不高,從環(huán)境安全角度考慮,完全可不考慮治理措施,從理論計(jì)算,即使將NOx濃度全部降至背景水平,其生成減少的臭氧量對(duì)控制臭氧污染可能也是杯水車薪。

臭氧污染具有明顯的階段性。在一天的大部分時(shí)段,除VOCs情況不明外,NOx和臭氧的濃度都是安全的,不需要采取特別的治理措施。臭氧污染一般集中在每天的12:30~17:30,而此時(shí)的NOx濃度已降至很低水平。如果NOx是累積到每天的12:30~17:30才產(chǎn)生次生危害,那么NOx需要全天候控制。但若NOx濃度在一天內(nèi)處于自然波動(dòng)狀況,只是在午后被作為前驅(qū)物消耗掉,那么就沒有辦法在臭氧污染時(shí)段精準(zhǔn)施策,單獨(dú)控制NOx污染。對(duì)VOCs的治理可能面臨同樣的難題。從季節(jié)分布來看,至少在冬春季節(jié),NOx和臭氧污染是不需要特別控制的。就降低治理成本而言,控制VOCs和NOx污染應(yīng)根據(jù)季節(jié)采取差別化的策略。

國外已明確提出,進(jìn)一步降低NOx濃度并不是出于健康影響考慮,而是防止其作為前驅(qū)物加重臭氧污染。減排VOCs的健康和環(huán)境效益可能更復(fù)雜。有鑒于此,這3項(xiàng)污染指標(biāo)如何聯(lián)防聯(lián)控還要開展大量的基礎(chǔ)研究,不是簡單的臭氧污染倒逼VOCs和NOx減排問題。實(shí)際上,很多地方根本就沒有VOCs和NOx減排潛力,而臭氧污染依然嚴(yán)重,控制其環(huán)境危害的思路就有必要做適當(dāng)調(diào)整。

臭氧污染給環(huán)保系統(tǒng)帶來的壓力有目共睹,應(yīng)考慮人為影響因素,但自然背景值的存在同樣不容忽視。其中尚未揭示的真相要加快探索進(jìn)程,海量監(jiān)測數(shù)據(jù)和大氣環(huán)境化學(xué)的進(jìn)展已能提供相關(guān)科技支撐。建議進(jìn)一步統(tǒng)籌城鄉(xiāng)臭氧監(jiān)測,準(zhǔn)確掌握臭氧污染的分布情況,進(jìn)而宏觀分析其與其他環(huán)境空氣污染指標(biāo)的相關(guān)性,合理協(xié)同控制或單獨(dú)控制。對(duì)臭氧污染,在認(rèn)識(shí)還不徹底、全面的情況下,既不要盲目輕敵,使敏感人群暴露于污染危害中,也不要夸大事實(shí),人為制造緊張甚至麻煩,特別是防止過度治理,造成投資浪費(fèi)。國內(nèi)有計(jì)劃監(jiān)測臭氧污染的時(shí)間并不長,其評(píng)價(jià)和治理等都允許有一個(gè)逐步深入的過程,要加強(qiáng)階段性成果的回顧分析,持續(xù)修正努力方向,盡量少走彎路。

其次,修訂完善臭氧污染評(píng)價(jià)體系。新的環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定臭氧的二級(jí)日最大8小時(shí)平均濃度限值為160μg/m3,1小時(shí)平均濃度限值為200μg/m3,相對(duì)于1996年160μg/m3的1小時(shí)平均濃度限值,實(shí)際是有所放松的。按AQI計(jì)算規(guī)則,臭氧1小時(shí)濃度值不用于計(jì)算每天的AQI指數(shù),僅用來反映小時(shí)健康影響程度,提示直接接觸臭氧污染的人群應(yīng)采取防護(hù)措施,而日均AQI指數(shù)計(jì)算采用臭氧8小時(shí)滑動(dòng)平均值。

建立科學(xué)的臭氧污染評(píng)價(jià)體系是個(gè)復(fù)雜的問題。如果取24小時(shí)平均值評(píng)價(jià),有可能掩蓋了污染事實(shí);按1小時(shí)均值做超標(biāo)評(píng)價(jià),結(jié)果肯定過于嚴(yán)厲;目前采用8小時(shí)均值評(píng)價(jià),基本集中在10:00~18:00時(shí)段,仍有評(píng)價(jià)結(jié)果偏嚴(yán)之嫌。臭氧的健康危害是與人體的接觸時(shí)間、劑量和攝入途徑等密切相關(guān)的。一般來講,室內(nèi)空氣很少臭氧超標(biāo),即使是高溫天氣的午后,環(huán)境空氣中的臭氧污染很重,飄進(jìn)室內(nèi)后也被還原消耗,不會(huì)導(dǎo)致室內(nèi)的臭氧污染。而在室外臭氧污染高峰時(shí)段,即高溫天氣的13:00~16:00左右,也正是人群活動(dòng)較少時(shí)段,無意中避免了臭氧污染對(duì)人體造成的傷害。

綜上所述,分析臭氧的健康威脅必須綜合考慮人體的耐受能力、市民室內(nèi)室外活動(dòng)規(guī)律和臭氧濃度在室內(nèi)室外的差異性分布等因素。人體暴露于臭氧危害的特點(diǎn)決定了確定臭氧污染評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的難度。相關(guān)基礎(chǔ)研究必須跟進(jìn),既不能因?yàn)橛形廴局卫韷毫Χ档驮u(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn),使市民健康失去保障,也不能在缺乏依據(jù)的條件下任意收嚴(yán)標(biāo)準(zhǔn),人為制造污染假象,帶來不良社會(huì)影響。(據(jù)中國環(huán)境報(bào))

作者單位:國家環(huán)境保護(hù)重金屬污染監(jiān)測重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室


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